降解：塑料材料在加工過程中，要受到高溫、強(qiáng)剪切力等的作用，在這些強(qiáng)的作用下，高分子鏈要產(chǎn)生斷鏈，因而分子量下降，這就是降解。 

一、降解的分類 

1.自由基連鎖降解反應(yīng) 

由熱、應(yīng)力等物理因素引起的降解。在熱或剪切力的影響下，聚合物的降解通常是無規(guī)則的選擇進(jìn)行的。這是因?yàn)樗芰喜牧现兴谢瘜W(xué)鍵的能量都十分接近的關(guān)系。在這些物理因素作用下，降解機(jī)理也極其相似，通常是通過形成自由基的中間步驟按連鎖反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行，包括活性中心的產(chǎn)生、鏈轉(zhuǎn)移和鏈斷裂、鏈終止幾個(gè)階段。 

2.逐步降解 

這種降解主要是在加工的高溫下，塑料材料含有微量水分、酸或堿等雜志進(jìn)行有選擇的降解，降解一般發(fā)生在碳-雜鏈(如C-N、C-O、C-S、C-Si等)處，這是因?yàn)樘?雜鏈鍵能較小、穩(wěn)定性較差的緣故。降解具有逐步反應(yīng)的特征，每一步具有獨(dú)立性，中間產(chǎn)物穩(wěn)定，斷鏈的機(jī)會(huì)隨分子量的增大而增大，所以隨著降解反應(yīng)的逐步進(jìn)行，塑料材料的分子量逐漸減小的同時(shí)，其分子量分散性也逐步減小。含有酰胺、酯、縮醛的聚合物容易在高溫下發(fā)生水解、酯解、酸解、胺解等降解反應(yīng)。 

溫度越高，降解越快;在高溫下停留時(shí)間越長，降解越厲害。加工過程往往有氧氣的存在，氧在高溫下能使塑料材料氧化生成過氧化物結(jié)構(gòu)，過氧化物容易分解產(chǎn)生自由基，從而引發(fā)連鎖降解反應(yīng)，稱為熱氧降解，使塑料材料降解的主要?dú)v程。 

加工過程中，塑料材料要反復(fù)受到應(yīng)力的作用(以剪切應(yīng)力為主)，當(dāng)剪切應(yīng)力的能量超過鍵能時(shí)，就引起化學(xué)鍵的斷裂，產(chǎn)生降解。剪切作用和熱的作用一起，對(duì)塑料材料的降解起強(qiáng)烈的降解促進(jìn)作用。 

微量水分是有些塑料材料降解的主要因素，如PC、尼龍(PA)、ABS、聚酯等。因此加工之前的干燥是必備的工序。 

二、解決措施 

塑料材料在加工過程中出現(xiàn)降解后，制品外觀變差，內(nèi)在質(zhì)量降低，使用壽命縮短。因此加工過程大多數(shù)情況下都應(yīng)設(shè)法盡量減少和避免塑料材料降解。因此通?？刹捎靡韵麓胧?nbsp;

1.嚴(yán)格控制原材料技術(shù)指標(biāo)，盡量去除塑料材料中的催化劑殘留等雜志。 

2.使用前對(duì)塑料材料進(jìn)行嚴(yán)格干燥，特別是聚酯、聚醚、聚酰胺等聚合物存放過程容易從空氣中吸附水分，用前通常應(yīng)使水分含量降低到0.01-0.05%以下。 

3.確定合理的加工工藝和加工條件，使塑料材料能在不易產(chǎn)生降解的條件下加工成型。 

4.加工設(shè)備和模具應(yīng)有良好的結(jié)構(gòu)。主要應(yīng)消除設(shè)備中與塑料材料接觸的部分可能存在的死角或縫隙，減少過長的流道、改善加熱裝置、提高溫度顯示裝置的靈敏度和冷卻系統(tǒng)的冷卻效率。 

5.在配方中考慮使用抗氧劑、穩(wěn)定劑等以加強(qiáng)塑料材料對(duì)降解的抵抗能力。 

有些情況下，可以利用塑料材料在加工過程中的降解效應(yīng)，降低分子量，提高加工性;塑料材料共混物，利用剪切效應(yīng)產(chǎn)生的自由基，可是兩種或多種塑料材料產(chǎn)生接枝、共聚等反應(yīng)，從而提高塑料材料的性能。

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