通過共聚的方法在PP分子鏈上引入柔性鏈節(jié)可以提高PP改性料的沖擊強(qiáng)度。日前世界上廣泛采用的Unipol、Spheripol生產(chǎn)技術(shù)都是按照這一思路開發(fā)出來的。
通過共聚方法把PP分子鏈與乙烯/丙烯無規(guī)共聚分子鏈相連接,同時(shí)在PP分子鏈中還分散著一定量的E/P無規(guī)共聚分子鏈,即共聚物中不僅有立構(gòu)規(guī)整的PP分子鏈,它提供了PP改性料的剛性和硬度。而且也有E/P無規(guī)共聚物分子鏈,它與EPR的分子結(jié)構(gòu)很類似,有助于提高沖擊強(qiáng)度。
(1)漿液法(Slurry)工藝
該工藝采用多釜串聯(lián)方式來控制產(chǎn)物中E/P橡膠的含量和漿液的黏度,從而保證產(chǎn)品有較高的熔體流動(dòng)性和沖擊強(qiáng)度。工藝流程首先是使丙烯在第一、第二釜中進(jìn)行均聚,然后蒸去未反應(yīng)的丙烯單體,并在第三釜中加入乙烯一丙烯混合物。帶有活性鏈端的均聚物被送人第三釜后,就會(huì)在活性鏈端上生長(zhǎng)出E/P無規(guī)共聚物分子鏈。經(jīng)閃蒸去未反應(yīng)的單體后,漿液被送入第四釜,同時(shí)在第四釜中通人乙烯單體。乙烯單體就會(huì)在活性鏈上繼續(xù)生長(zhǎng),最終形成分子鏈上既有聚丙烯鏈,又有聚乙烯鏈和E/P無規(guī)共聚物鏈的嵌段共聚物。通過調(diào)節(jié)乙烯和丙烯的用量比及其他工藝條件,可以控制嵌段共聚物的序列結(jié)構(gòu),從而得到不同性能的嵌段共聚物。
(2)Unipol氣相法工藝
Unipol工藝是一種無溶劑工藝,不需要繁雜的后處理工序和設(shè)備,一般只需要兩個(gè)反應(yīng)器系統(tǒng),因此比漿液法工藝流程簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低。工藝流程是把第一流化床反應(yīng)器中生產(chǎn)的均聚物(鏈端仍有催化活性)送入第二流化床反應(yīng)器,同時(shí)通人乙烯、丙烯兩種單體。兩種單體擴(kuò)散到均聚物粒子表面上,通過共聚形成E/P無規(guī)共聚物。通過加氫可以調(diào)節(jié)這種無規(guī)共聚
物的分子量,從而控制最終產(chǎn)品的質(zhì)量。用Unipol工藝生產(chǎn)的洗衣機(jī)內(nèi)桶用PP改性料中,E/P無規(guī)共聚物相的分布均勻,產(chǎn)品的沖擊強(qiáng)度高。
(3)液氣相混合工藝
首先在環(huán)管式反應(yīng)器中進(jìn)行液相反應(yīng)制得均聚物,再進(jìn)入氣相反應(yīng)器,并同時(shí)通人乙烯和丙烯的混合氣,進(jìn)行共聚反應(yīng)生產(chǎn)出共聚物。用氫氣來調(diào)節(jié)共聚物的分子量。