透明PP改性料的制備是可以通過加入透明成核劑來得到的。成核劑可使聚丙烯在熔融塑化后重新結(jié)晶時提高其結(jié)晶溫度,加速結(jié)晶,改變球晶尺寸,使大球晶變細。排列規(guī)整、分布均勻。
成核劑有無機和有機兩大類。無機成核劑主要有滑石粉、碳酸鈣等,做成核劑使用時要求粒度較小;有機成核劑主要有脂肪羧酸金屬皂、芳香族羧酸金屬皂、有機磷酸鹽和山梨醇叉衍生物等。各類成核劑的成核機理是一致的,但由于成核劑本身性質(zhì)上有一些差別,在改善PP塑料性能方面也有所不同。同時,PP自身的差異也對產(chǎn)品透明性產(chǎn)生影響。
原料及生產(chǎn)工藝對產(chǎn)品性能的影響
1.基體PP樹脂的影響
釆用小本體均聚PP、海蒙特的環(huán)管連續(xù)法生產(chǎn)的均聚PP、無規(guī)共聚PP作為醫(yī)用透明料的基體樹脂,在其他助劑配比、種類不變的情況下,可以看出霧度、光澤度、沖擊強度和熱變形溫度等指標(biāo)均不同。在光學(xué)方面,以無規(guī)共聚PP最好,連續(xù)法均聚PP和間歇式小本體均聚PP相當(dāng);在力學(xué)性能上,無規(guī)共聚PP的抗沖擊強度最好;在熱變形溫度上,均聚PP優(yōu)于無規(guī)共聚PP。
2.不同成核劑的影響
釆用均聚PP做基料,在其他工藝條件相同的情況下,加入不同的成核劑做比較,發(fā)現(xiàn)加入成核劑后,PP性能都在不同程度上得到改善。其中山梨醇叉衍生物WBQ-88可以在熔融的聚丙烯當(dāng)中溶解,形成均相溶液,當(dāng)聚合物冷卻時,成核劑形成有極大表面積的纖維狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),這個網(wǎng)絡(luò)的表面就成為結(jié)晶成核中心,該網(wǎng)格不僅分散均勻,且纖維直徑約10nm,與PP片晶厚度相當(dāng),有利于結(jié)晶成核過程,還由于纖維直徑小于可見波長,不能散射可見光,使得該成核劑能非常有效地改進PP的透明度。
3.成核劑用量的影響
選用透明性能好的山梨醇叉衍生物成核劑,考察成核劑用量對醫(yī)藥用PP透明性的影響。發(fā)現(xiàn)成核劑用量超過0.3%后,透明度改進效果不明顯,甚至?xí)兴陆?但用量低于0.2%時,成核數(shù)量不足,透明度增加不夠。由此可知,成核劑用量最好在0.2-0.3%之間。
4.擠出溫度的影響
塑化溫度在200℃、220℃和250℃時PP透明性,發(fā)現(xiàn)擠出溫度在中間溫度時成核劑對PP透明性的改進效果最好。這主要是因為在較高溫度下成核劑中有少量低分子物質(zhì)產(chǎn)生分解和揮發(fā),給產(chǎn)品帶來氣味的同時,也減少了成核劑中的有效成分,降低了對透明度的改進效果;且在較高溫度下,熔融塑化時較多地破壞了PP中原有的晶核,減少了異相成核中心,致使改性效果降低。而低溫時成核劑分散不好。
5.增韌劑及其加入量的影響
增韌劑的加入,是為了提高制品的抗沖擊性,但會降低成核劑對透明性的改進效果。隨著增韌劑使用量的增加,PP的透光性也下降,這是由于增韌劑并不能與PP互溶,增韌劑做為非連續(xù)相由于與PP的折光指數(shù)不同,在相互間相界面上發(fā)生折射,影響了物品的透光性。且增韌劑含量越高,相互相界面的面積也越大,對光的折射也越強烈,制品的透光性也就越差。
6.擠出設(shè)備的影響
相對于單螺桿擠出機來說,雙螺桿擠出機的剪切混煉效果明顯要好,這主要是因為物料在雙螺桿擠出機中的平均停留時間為單螺桿擠出機的一半,而且停留時間的分布范圍也僅為單螺桿擠出機的五分之一。由于物料停留時間分布窄,而物料在機筒經(jīng)歷的物理、化學(xué)變化過程大體相同,所以其混合物中各部分的性能也更加均勻。
7.制品成型加工參數(shù)的影響
醫(yī)藥用透明PP可廣泛用于制備醫(yī)用注射品、藥品包裝瓶、盒、袋、盤、膜等。對醫(yī)藥用透明PP來說,在成型加工時各工藝參數(shù)的不同對其制品的透明性也有很大的影響,所以如何得到透明性良好的塑料制品,不僅取決于第一步醫(yī)藥用透明PP的制備,成型加工時的工藝控制也是提高PP透明性的一種好方法。對透明性來說,主要影響參數(shù)是加工溫度、冷卻溫度、注射壓力等。
8.成型加工溫度對透明性的影響
醫(yī)用透明PP的成型加工溫度越低,殘留在熔體中的原有晶核就越多,這樣會使結(jié)晶尺寸變得更小,從而可以進一步提高透明性。
9.冷卻溫度的影響
PP有5種不同的晶型,不同的晶型會影響PP的透明性。其中以六方體晶型越多,透明性就越好。降低冷卻溫度,可以增加PP中擬六方體晶型,也就是說會增加透明性。同時加快冷卻速度,熔體迅速通過結(jié)晶區(qū),會使結(jié)晶度降低。結(jié)晶度越低,透明性越好。
10.注射壓力、時間和保壓時間的影響
注射壓力、注射時間及保壓時間會影響制品的取向。壓力過大、注射及保壓時間太短會增加成型時的取向,取向的增加會加大雙折射的產(chǎn)生,降低透明性。
11.成型加工工藝的影響
不同的加工工藝對制品的透明性也有一定的影響,比較注、拉、吹工藝所得制品,發(fā)現(xiàn)其中以注、拉吹工藝對增加透明度最為有益。
12.模具的影響
模具表面的光潔度也會影響到制品的透明度,表面光潔度越高,制品的透明度會越好,光澤度也會越好。一般做透明制品,都需要有鏡面光澤的模具。
13.產(chǎn)品的應(yīng)用
選擇均聚PP為基礎(chǔ)樹脂,以山梨醇叉衍生物做成核劑配合其他助劑使用,在最高溫度220℃的生產(chǎn)條件下,通過Φ92雙螺桿擠出機擠出造粒,即可得到醫(yī)用透明PP專用料。